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Polycopié 7 - Examen Thermochimie

Ce document contient les calculs thermochimiques pour la réaction C2H4 + H2O → C2H6O à 298K et 450K. Il détermine les variations d'enthalpie, d'énergie interne, d'entropie et d'enthalpie libre de la réaction aux deux températures. Il conclut que la réaction est spontanée à 298K mais impossible à 450K. Le document détermine également la liaison énergétique C=C dans C2H4 comme -605,7 kJ/mol.

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UNIVERSITE HASSAN II -Casablanca Année Universitaire 2012/13

FACULTE DES SCIENCES AINCHOCK Filière : SMPC


DEPARTEMENT DE CHIMIE Module : Physique/Chimie
CASABLANCA Elément : Chimie générale
Session de rattrapage

Thermochimie (Semestre 1; 45 min)

Soit la réaction en phase gazeuse suivante : C2H4 (g) + H2O (g) → C2H6O (g)

On suppose que les gaz sont parfaits avec R = 8,31 J. mole-1.K-1.

On dispose des données thermochimiques suivantes à T = 298 K

Molécule C2H4 (g) H2O (g) C2H6O (g)


∆Hf° (kJ.mole-1) + 52,3 – 241,8 – 235,1
S° (J.K-1.mole-1) 220 189 283
Cp (J.mole-1.K-1) 44 34 65

1- Calculer les grandeurs thermochimiques suivantes relatives à cette réaction à 298 K :


a- la variation de l’enthalpie ∆Hr°.
b- la variation de l‘énergie interne ∆Ur°.
c- la variation de l’entropie ∆Sr°.
d- la variation de l’enthalpie libre ∆Gr°.
2- Calculer les grandeurs thermochimiques suivantes relatives à cette réaction à 450 K :
a- la variation de l’enthalpie ∆Hr°.
b- la variation de l‘enthalpie libre ∆Gr°, sachant que la variation de l’entropie à 450 K est
égale à ∆Sr° = –131,4 J.K-1.mole-1.
3- Que peut-on conclure à partir des deux valeurs de ∆Gr° à 298 K et à 450 K.
4- A partir de l’enthalpie standard de formation de C2H4 (g), déterminer la valeur de
l’énergie de liaison Eℓ (C=C) dans la molécule C2H4(g).
Eℓ (C-H) = – 410 kJ.mole-1 ; Eℓ (H-H) = – 430 kJ.mole-1 ; LS(C) = 719 kJ.mole-1
Corrigé
1- Les grandeurs thermochimiques à T = 298 K
a- ∆H°r = ∆H°f(C2H6O,g) - ∆H°f(H2O,g) - ∆H°f(C2H4,g)
∆H°r = -235,1 +241,8 – 52,3 = - 45,6 kJ/mol
b- ∆H°r = ∆U°r + RT ∆ng
∆ng = 1-2 = -1
∆U°r = ∆H°r + RT = - 45,6 + (8,31*0,001*198) = - 43,1 kJ.mole-1.
c- ∆S°r = S°(C2H6O,g) - S° (H2O,g) - S° (C2H4,g)
∆S°r = 283 -189 -220 = -126 J.K-1.mole-1
d- ∆G°r (T=298K) = ∆H°r(298K) – [298 x ∆S°r(298K)]
∆G°r (T=298K) = - 45,6 + [298 * 0,126] = - 8,052 kJ. mole-1
2- Les grandeurs thermochimiques à T = 450 K :
a- La loi de Kirchhoff : Variation de l’enthalpie de réaction avec la température sans
changement d’état physique (aucune espèce chimique ne change son état physique),
on applique la loi de Kirchhoff :
T2
∆HrO T2 = 450 K = ∆HrO T1 = 298 K + ∆CP dT
T1
∆CP = CP(C2H6O,g) - CP(H2O,g) - CP(C2H4,g)
∆CP = 65 – 34 – 44 = - 13 J .K-1. mole-1 ( ou - 0,013 kJ .K-1. mole-1)
∆HrO T2 = ∆HrO T1 + ∆Cp T2 − T1
∆HrO T2 = 450 K = −45,6 − 0,013 450 − 298 = − 47,6 kJ. mole−1

b- ∆G°r (T=450K) = ∆H°r(450K) – [450 x ∆S°r(450K)]


∆G°r (T=450K) = - 47, 6 + [450 * 0,1314] = 11,53 kJ. mole-1
3 - ∆G°r (T) = ∆H°r(T) – [T ∆S°r(T)]
T = 298 K
∆G°r (T) est négative (réaction spontanée) : c’est le terme ∆H°r(T) qui l’emporte
T = 450 K
∆G°r (T) est positive (réaction impossible) : c’est le terme T ∆S°r(T) qui l’emporte

4-L’énergie de liaison de C=C dans C2H4 : en utilisant l’enthalpie de formation :

Donc, d’après le cycle formé on aura :


2 Ls(C ) - 2 El(H-H) + El(C=C) + 4 El(C-H) - ∆H°f(C2H4,g) = 0

El(C=C) = ∆H°f(C2H4,g) + 2 El(H-H) – 2 Ls(C ) - 4 El(C-H)


El(C=C) = + 52,3 - 2*430 – 2* 719 + 4* 410 = - 605,7 kJ.mol-1
El(C=C) = - 605,7 kJ.mol-1

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