Benemérita Universidad Autónoma de Puebla
Facultad de Ciencias Químicas
Licenciatura en Química
Laboratorio de Fisicoquímica III
Docente: Delia
Integrantes:
Alejandra del Rosario Mendez Zarate
Cristian Alexandro Marcos Santiago
Harim Hernandez Ramos
Practica 2. Reacción de segundo orden y efecto de la temperatura.
Introducción
La cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de
los mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce la variable
tiempo en el estudio de las reacciones químicas y estudia el camino que siguen los
reactivos para convertirse en productos [1].
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio
químico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes.
La velocidad de una reacción es la derivada de la concentración de un reactivo o
producto con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo.
La velocidad de la reacción depende de las concentraciones de los reactivos.
aA +bB → P
En la expresión: v=k [ A] n [B] m se denomina orden de reacción al valor suma de los
exponentes “n + m”.
Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reacción
anterior es de orden “n” con respecto a A y de orden “m” con respecto a B.
Las reacciones de segundo orden son reacciones químicas cuya velocidad de reacción
depende de la concentración molar de dos de los reactivos o de la segunda potencia de
un reactivo que participa en la reacción [2]. Por lo tanto, de acuerdo con la definición
anterior para el orden de reacción, la suma de las potencias a las que se elevan las
concentraciones de reactivo en la ecuación de la ley de velocidad siempre será 2. Si
hay dos reactivos, la velocidad de reacción dependerá de la primera potencia de la
concentración de cada reactivo.
La ecuación de velocidad integrada de las concentraciones de reactivos y productos en
función del tiempo se obtiene por integración de la ley de velocidad.
Cinética de primer orden Cinética de segundo orden
−d [ A ] −d [ A ] 2
v ( t )= =k [ A ] v ( t )= =k [ A ]
dt dt
[A] 1 1
¿ =−kt = + kt
[ A ]0 [ A ] [ A ]0
Reacción en estudio. En la presente práctica al igual que en la Práctica 1, se estudiará
la cinética de la reacción de oxidación del yoduro a yodo por persulfato:
K 2 S 2 O8 +2 KI → I 2 +2 K 2 S O4
2
Como la reacción es una “reacción reloj” para poder realizar el estudio cinético y seguir
más fácilmente la evolución de la reacción por volumetría, se adicionará una
determinada concentración de tiosulfato de sodio. Este compuesto elimina el yodo
producido en la reacción, para retrasar el tiempo en que aparece el color característico
del yodo.
Objetivos
Reconocer que uno de los factores que afectan la velocidad de una reacción química
es la temperatura y asociar un determinado valor de energía de activación a la
reacción.
Hipótesis
La temperatura está directamente relacionada con la velocidad de reacción, de modo
que al disminuir la temperatura de la reacción esta se detendrá o se llevara a cabo en
menor proporción, permitiendo establecer la concentración instantánea.
Materiales y reactivos
Materiales Reactivos
1 matraz Erlenmeyer de 250 ml 50 ml. de KI 0.04M
4 matraces Erlenmeyer de 125 ml 50 ml. de K2S2O8 0.04M
2 vasos de precipitado de 100 ml 150 ml. de Na2S203 0.0017M
1 bureta de 25 o 50 ml Indicador de almidón
1 pinza para bureta
1 agitador
2 pipetas de 10 ml
1 cronómetro
1 termómetro
Método experimental
● Titulación yodométrica.
Desarrollo experimental
ETAPA I
Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k1 a la temperatura de
25 ºC T1:
3
1. P Encender el recirculador del baño fijando la perilla reguladora de temperatura a
25ºC.
2. En un matraz Erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de KI
0.04M.3
3. En otro matraz Erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solución de
K2S2O8 0.04M.
4. Colocar los dos matraces anteriores en el termostato a 25° C y esperar a que se
alcance el equilibrio térmico.
5. Al contenido del matraz 1 agregar con agitación el contenido del matraz 2, iniciando
de esta manera la reacción El tiempo en que se mezclan las soluciones se considera el
tiempo inicial (t0) iniciando de esta manera la reacción que a partir de este momento se
inicia la toma del tiempo Mantener la temperatura de la mezcla de reacción a
temperatura constante de 25° C
6. Tomar alícuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na 2S203 0.0017M
agregando indicador de almidón cerca del punto final.
7. Realizar la misma operación hasta completar 7 titulaciones.
Cálculos, tablas y gráficos
1. Investigue qué es una “reacción reloj” y la reacción que se realiza entre el yodo y el
tiosulfato de sodio.
Una reacción reloj es una reacción química en la que un cambio súbito marca el final
de una transformación de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el
final de la reacción depende de la concentración de las especies químicas implicadas
en la misma [3].
Cada reacción reloj tiene un orden, una constante y un mecanismo de reacción
diferentes que le confieren a cada una sus características. Pero todas son similares en
presentar una primera fase en la que cierta propiedad permanece constante, lo que se
denomina periodo del reloj, y una segunda en la que la propiedad cambia
repentinamente; en este momento, la alarma del reloj es activada, por lo que un reloj
químico puede compararse también con una titulación ácido-base o redox. Estas
variaciones se pueden detectar por medio de indicadores o a través de un pH metro o
un potenciómetro. A pesar de que la propiedad cambiante permanece constante
4
durante el periodo del reloj, el producto de la reacción se forma desde el mezclado
inicial hasta alcanzar una concentración tal que provoca un cambio notorio en el medio
[4].
El tiosulfato de sodio reacciona con el yodo de la siguiente forma:
2 Na2 S2 O3+ I 2 → Na2 S 4 O 6+ 2 NaI
2. Demuestre la ecuación (3).
La relación estequiométrica entre las concentraciones [ A ] y [ B ] es:
[ B ] =[ B ]0 −ba−1 ( [ A ] 0−[ A ] )
Forma general de una reacción de segundo orden:
aA +bB → p
Demostración:
[ A] [ B]
−1 d [ A ] −1 d [ B ] b d [ A ] −d [ B ] b b b
v= = − = − ∫ d [ A ]=− ∫ d [ B ] − ( [ A ] −[ A ] 0 )=−( [ B ] −[ B ]0 ) ( [ A ] 0−[ A ] )=( [ B ]0
a dt b dt a dt dt a [ A] [B ]
0
a 0
a
3. Anote los resultados experimentales de cada uno de los experimentos en la siguiente
tabla:
Tabla 1.
Temperatura 40ºc
Titulación Tiempo (m) Tiempo (s) Volumen titulación (mL)
1 5 300 16.4
2 10 600 23.3
3 15 900 28.2
4 20 1200 37.7
5 25 1500 40.1
6 30 1800 44.6
7 35 2100 44.6
Temperatura 40ºc
5
0017 mol
(0.0016 L)(0. )
a) l −4
=1.36 x 10
2(0.01 l)
0017 mol
(0.0023 L)(0. )
b) l −4
=1.955 x 10
2(0.01 l)
0017 mol
(0.0028 .2 L)(0. )
c) l
=2.38 x 10−4
2(0.01l)
d) (
( 0.0037 L ) 0.
0017 mol
l ) =3.145 x 10
−4
2 ( 0.01l )
e) (
( 0.0040 L ) 0.
0017 mol
l ) =3.4 x 10
−4
2 ( 0.01l )
0017 mol
(0.00446 L)(0. )
f) l
=3.781 x 10−4
2(0.01 l)
0017 mol
(0.00446 L)(0. )
g) l −4
=3.791 x 10
2(0.01 l)
4. Aplique el método integral, utilizando la ecuación (7). Compare esta ecuación con la
ecuación de una línea recta que parte del origen. Esto le ayudará a identificar qué
corresponde a la ordenada y qué a la abscisa. No olvide colocar las “leyendas de los
ejes” y sus respectivas unidades (realice el análisis dimensional para obtenerlas).
Ecuación de una línea recta
y=mx+b
Ecuación integrada de la ley de la velocidad de segundo orden
1 [ A ] 0 ( [ B ]0 −2 x )
ln ln =k A t
[ B ]0−2 [ A ]0 [ B ]0 ( [ A ]0−x )
b−2 x b
ln −ln
a−x a
k '=
( b−2 a ) t
b−2 x ' b
ln ln =( b−2 a ) k t+ ln
a−x a
La identificación de las partes de la ecuación de una línea recta en la ecuación
integrada de la ley de la velocidad permite un análisis grafico adecuado.
y=m x +b
6
b−2 x ' b
ln ln =( b−2 a ) k t+ ln
a−x a
5. Por regresión lineal determine el valor de la pendiente (m) y a partir de este calcule
el valor de k (método gráfico).
TEMPERATURA 40ºC
50
45 f(x) = 0.993571428571429 x + 13.6857142857143
R² = 0.943851756891761
40
35
volumen (ml)
30
25
20
15
10
5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
tiempo minutos
6. Determinar la constante de velocidad de reacción, pero ahora despejando a k de la
ecuación (7) a cada diferente tiempo.
Para determinar k’ es importante considerar las concentraciones de los reactivos, que
se muestran en la Tabla 2, donde [K2S2O8] es a y [KI] es b. Por otro lado, para
determinar x se utiliza [Na2S2O3] con una simple fórmula utilizando también el volumen
de titulación y el volumen de la alícuota.
Tabla 2. Concentración de las soluciones
KI 0.04M
Na2S2O3 0.0M
K2S2O8 0.04M
7
Conociendo ahora todos los valores es posible calcular la constante para cada
medición que se realizó.
La relación entre x y t es x= A*t, lo que hicimos es calcular x para cada punto de tiempo
x=[ A ] 0∗t
A continuación tuvimos que usar la ecuación que ya previamente habíamos derivado la
K
(B).0−2( A)0
k ( t 0 )=
( A )0
A∗T∗ln ( )
( B )0 −2 X
TIEMPO=5 min
x=0.04M⋅5min=0.2M⋅min
0.04−2(0.04)
k ( 5 min ) = =−29.3116
0.04
0.04 ( 5 ) ln ( )
0.04−2 ( 136∗10−4 )
TIEMPO =10MIN
x=0.04M⋅10min=0.4M⋅min
0.04−2 (0.04)
k ( 10 min ) = =−0.0271
0.04
0.04 ( 10 ) ln ( )
0.04−2 ( 1.955∗10−4 )
TIEMPO=15MIN
x=0.04M⋅15min=0.6M⋅min
0.04−2 ( 0.04 )
k ( 15 min ) = =−5.568
(
0.04 ( 15 ) ln ln
0.04
)
0.04−2 ( 2.38∗10−4 )
TIEMPO=20MIN
x=0.04M⋅20min=0.8M⋅min
8
0.04−2(0.04)
k ( 20 min ) = =−3.154
0.04
0.04 ( 20 ) ln ( )
0.04−2 ( 3.145∗10−4 )
TIEMPO= 25MIN
x=0.04M⋅25min=1M⋅min
0.04−2 ( 0.04 )
k ( 25 min ) = =−2.332
(
0.04 ( 25 ) ln ln
0.04
0.04−2 ( 3.4∗10−4 ))
TIEMPO 30MIN
x=0.04M⋅30min=1.2M⋅min
0.04−2 (0.04)
k ( 30 min ) = =−1.741
0.04
0.04 ( 30 ) ln ( )
0.04−2 ( 3.791∗10−4 )
TIEMPO 35MIN
x=0.04M⋅35min=1.4M⋅min
0.04−2 (0.04)
k ( 35 min ) = =−1.492
0.04
0.04 ( 35 ) ln ( )
0.04−2 ( 3.791∗10−4 )
Este mismo procedimiento se realizó para todos los tiempos y los resultados se
muestran en la siguiente tabla.
Tabla 3.
Volumen
Minuto [x]
titulación
5 16.4 −4
1.36 x 10
10 23.3 −4
1.955 x 10
15 28.2 −4
2.38 x 10
20 37.7 −4
3.145 x 10
25 40.1 −4
3.781 x 10
30 44.6 −4
3.781 x 10
35 44.6 −4
3.791 x 10
9
7. Calcule kprom= (k1 + k2 +…k10) /10 (método analítico).
−29.31−0.0271−5.568−3.154−2.332−1.741−1.492
Kprom= =−4.36241
7
Análisis y discusión de resultados
Se apreció que tanto el resultado del método analítico y del método gráfico son
cercanos, siendo el método analítico el más preciso, sin embargo, lo único que cambia
es el redondeo de la pendiente y la constante de velocidad.
Conclusión
La práctica realizada en equipo fue un tanto distinto a la planeada en el manual, sin
embargo, los resultados obtenidos fueron los esperados. Si bien no se logró que la
concentración del producto alcanzara un equilibrio, al contrario, primero se acabó la
solución, notando que la concentración aumento de una forma constante lo cual sería
un buen indicio de la forma en que se comporta la reacción aún sin hacer los cálculos
correspondientes.
Una vez que se analizó el aspecto teórico, con los cálculos y observaciones
correspondientes se apreció que las constantes poseían pequeñas variaciones unas
con otras, sin embargo, al comparar la obtenida por el método gráfico con la del
método analítico, son prácticamente iguales, por tanto se puede concluir que el estudio
de la reacción resultó exitoso incluso con los instrumentos limitados y en las
condiciones de trabajo utilizadas.
Bibliografía
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https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/quimbiotec_termo_files/Temas%20y
%20programa%20de%20Termo/Tema%206_2.pdf
[2] Taylor, E. (2021). Diferencia entre reacciones de primer y segundo orden. Strephonsays.
Recuperado de: https://es.strephonsays.com/first-and-second-order-reactions-11014
[3] Charles. (2015). Relojes químicos. FarmUpibi. Recuperado de :
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