UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE ZACATECAS

“FRANCISCO GARCÍA SALINAS”

UNIDAD ACADEMICA DE CIENCIAS QUÍMICAS

PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

Nuevo Campus UAZ Siglo XXI Edificio 6, Km. 6 s/n Carr. Zacatecas-Guadalajara, Ejido
“La Escondida”, C.P. 98160, Zacatecas, Zac.

Fenómenos de superficie

Problemas II
PROBLEMAS DE TAREA SISTEMA GAS-SÓLIDO (ADSORCIÓN)

Sergio Durón Torres.

Autor
Navarro Valenzuela Edwin Daniel

Cuarto semestre, Grupo A

1. La siguiente tabla da el volumen de nitrógeno (reducido a 0 °C y 1 bar) adsorbido
por gramo de carbón activado a 0°C y una serie de presiones:

P V/cm3 g-1
524 0.987
1731 3.04
3058 5.08
4343 7.04
7479 10.31
Tabla 1. Datos originales

Posteriormente se obtiene el inverso tanto del volumen como de la presión originales.

P V/cm3 g-1 1/P 1/Vcm3 g-1

524 0.987 0.001984 1.01317123
1731 3.04 0.0005777 0.32894737
3058 5.08 0.00032701 0.19684038
4343 7.04 0.00022012 0.14204545
7479 10.31 0.00013371 0..09699321
Tabla 2. Los datos originales más los datos de la presión inversa al igual que la del volumen a la inversa

Una vez obtenidos los datos inversos de presión y volumen se procede a crear una
gráfica para obtener la regresión lineal y la R2 de correlación.

Inverso de la presion vs inverso del volumen

1.2
y = 516.08x + 0.0287
1
R² = 1
0.8
1/P

0.6

0.4

0.2

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025
1/V cm3 g-1
Figura 1. Relación entre el inverso de la presión y el inverso del volumen

Determine si estos datos se ajustan a la isoterma de Langmuir y calcule las

constantes de adsorción correspondientes.

De forma posterior con la ecuación lineal obtenida mediante el grafico

𝑦 = 516.08𝑥 + 0.0287 𝑅2 = 1
Al momento de obtener la R2 = 1, la regresión lineal de los datos coincide correctamente
con Langmuir por lo cual se procede a calcular las constantes K y Vm

Se utilizará la ecuación de Langmuir

1 1 1 1
= + 
V Vm Vm k p

Para obtener Vm que es la capacidad de la monocapa:

1 1 cm3
Vm = = = 34.8432
yo 0.0287 g g
cm3

Posteriormente obtener la K siendo la constante de adsorción de Langmuir.

1 Pag
= 516.09 3
KVm cm
1 1
k= = 3
= 5.5610 x10−5
pag pag cm
(516.09 3 )(Vm ) (516.09 3 )(34.843 )
cm cm g

2. Para el problema anterior, ¿qué presiones de nitrógeno molecular son requeridas

para cubrir 10%, 50% y 90 % de la superficie de carbón a 0 °C?

Luego de calcular los grados de cobertura del respectivo problema y así como las
constantes de Langmuir por lo cual se conseguirán los grados de cobertura para grado de
cobertura:
V
=
Vm
1 Pag 1 g
= 516.09 3 + 0.0287 3
V cm p cm
1 g
− 0.0287 3
1 pag pag 1 cm = 1
− 0.0287 3 = 516.09 3 → V
V cm cm p pag p
516.09 3
cm
pag
516.09 3
p= cm
1 g
− 0.0287 3
V cm
 V cm3 cm3
1 = 0.1 = → V = 0.1Vm V = 0.1(34.843 ) → V = 3.484
Vm g g
pag pag
516.09 516.09
p1 = cm3  p = cm3 → p1 = 1997.82 Pa
1
1 g 1 g
− 0.0287 3 3
− 0.0287 3
V cm cm cm
3.484
g
V cm3 cm3
 2 = 0.5 = V = 0.5Vm → V = 0.5(34.843 ) V = 17.420
Vm g g
pag pag
516.09 3 516.09 3
p2 = cm → p2 = cm  P2 = 17978.92 pa
1 g 1 g
− 0.0287 3 − 0.0287
V cm cm3 cm3
= (17.420 )
g
V cm3 cm3
3 = 0.9 = → V = 0.9Vm V = 0.9(34.843 ) → V = 31.359
Vm g g
pag pag
516.09 516.09
p3 = cm3  p = cm3 → p3 = 161846.004 pa
3
1 g 1 g
− 0.0287 3 − 0.0287 3
V cm cm3 cm
(31.359 )
g

3. Un gramo de carbón activado tiene un área de 1000 m 2. Si se supone una cobertura

límite de una monocapa, ¿cuánto amoníaco a 25 °C y 1 bar podría ser adsorbido sobre la
superficie de 45 g de carbón activado? El diámetro de la molécula de NH3 es 3X10-10 m y
se supone que las moléculas se tocan una con otra en un plano tal que cuatro esferas
adyacentes tienen sus centros en las esquinas de un cuadrado.

Con el diámetro dado de la molécula de NH3 es 3x10-10 m, se hace la suposición que las
moléculas están encerradas en cuadrados por lo cual se utilizara la formula del área del
cuadrado.
m
d mNH3 = 3 x10−10
moleNH 3
m2
ACA = 1000
g
mCA = 45 g

De forma posterior se procede al calculo

 m m2
AmNH3 = d m 2 → AmNH 3 = (3x10−10 ) 2  Am = 9 x10−20
moleNH 3 moleNH 3
m2
Ar = ACA  mCA  Ar = (1000 )(45 g ) → Ar = 45, 000m 2
g
A (45, 000m 2 )
NmNH 3 = r → NmNH 3 = 2
 NmNH 3 = 5 x1023 moleNH 3
Am m
(9 x10−20 )
moleNH 3

4. Los datos para la adsorción de amoníaco sobre fluoruro de bario son reportados
en las tablas siguientes. Determine a que isoterma, Langmuir, Freundlich o BET,
se ajustan estos datos para cada temperatura y encuentre el valor de la capacidad
de la monocapa Vm.

a) T=0°C, P°=3222 torr

P/torr 105 282 492 594 620 755 798

V/cm3 11.1 13.5 14.9 15.5 16 16.5 17.3
Tabla 3. Datos correspondientes a 0°C y P°=3222torr

b) T=18.6°C, P°=6148torr
P/torr 39.5 62.7 108 219 466 555 601 765
3
V/cm 9.2 9.8 10.3 11.3 12.9 13.1 13.4 14.1
Tabla 4. Datos correspondientes a 18.6°C y P°=6148torr

Determine el calor isostérico de adsorción para coberturas correspondientes a

volúmenes adsorbidos de 11.1 y 14.1 cm3.

a) Primeramente, se aplican las ecuaciones de Langmuir, B.E.T y Freundlich, para

obtener las gráficas y con ello la regresión lineal al igual que la R2 correspondiente
a los datos de volumen y presión a la determinada temperatura.
Datos generales Langmuir B.E. T Freundlich
P°= 3222 X Y X Y X Y
P/torr V/cm3 1/p 1/V P/P° P/V(P°-P) In P In V
105 11.1 0.00952381 0.09009009 0.03258845 0.0030348 4.65396035 2.406945108
282 13.5 0.00354610 0.07407407 0.08752328 0.00710506 5.64190707 2.602689685
492 14.9 0.00203252 0.06711409 0.15270019 0.01209529 6.19847872 2.701361213
594 15.5 0.00168350 0.06451613 0.18435754 0.01458241 6.38687932 2.740840024
620 16 0.00161290 0.06250000 0.19242706 0.01489239 6.42971948 2.772588722
755 16.5 0.00132450 0.06060606 0.23432651 0.01854786 6.62671775 2.803360381
798 17.3 0.00125313 0.05780347 0.24767225 0.01902936 6.6821086 2.850706502

Tabla 5. Resultados de las ecuaciones respectivas de Langmuir, B.E.T & Freundlich.

A continuación, se presenta cada una de las gráficas correspondientes a Langmuir, B.E.T
y Freundlich.

Langmuir

inverso de la presion vs inverso volumen

0.095
0.09 y = 3.5772x + 0.0574
0.085 R² = 0.9389
0.08
0.075
1/V

0.07
0.065
0.06
0.055
0.05
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01
1/P

Figura 2. Grafica obtenida empleando Langmuir

B.E.T

P/p° vs P/V(P°-P)
0.025
y = 0.0755x + 0.0005
0.02 R² = 0.9991
P/V(P°-P)

0.015

0.01

0.005

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3
P/P°

Figura 3. Grafica obtenida empleando B: E: T

Con la obtención de estos dos métodos se analiza un poco más el comportamiento que se
exhibe según la regresión lineal para determinar a cuál isoterma se corresponde mas
fielmente estas dos isotermas se proceden a comparar con la de Freundlich y de este
modo hacer el análisis mediante las tres formulas respectivas.
Freundlich

logaritmo de la presion vs logaritmo del volumen

2.9
2.85 y = 0.2073x + 1.435
2.8 R² = 0.9874
2.75
2.7
2.65
InV

2.6
2.55
2.5
2.45
2.4
2.35
4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
InP

Figura 4. Grafica obtenida empleando Freundlich

Langmuir B.E. T Freundlich

Ecuación y= 3.5772x+0.0574 y= 0.0755x+0.0006 y= 0.02073x+1.435
R2 0.9389 0.9991 0.9874
Tabla 6. Ecuaciones obtenidas mediante las regresiones lineales

Es notable considerar que B.E.T es la más cercana al ideal R2 =1

Ahora es necesario comparar la ecuación de la isoterma con la ecuación de la línea recta

para conocer las constantes de adsorción.

1 1
P 1 c −1 P y = 0.0755 3 x + 0.0006 3
= + comparada con cm cm
V ( P0 − P) Vm c Vm c P0

p 1 1 c −1 1 P
→ y → 0.0006 3  → 0.0755 3  → x
V ( po − p) Vm c cm Vm c cm Po

Entonces para calcular la capacidad de la monocapa:

1 1 1
→ 0.0006 3  c =
Vm c cm 1
(0.0006 3 )(Vm ) 1)
cm
 c −1 1 c −1
→ 0.0755 3 Vm =
Vm c cm 1
(0.0755 3 )c 2)
cm

Sustituir 1 en 2

 
 1  1
  −1
  0.0006 1  V   1 
  m
cm3    0.0006 3  Vm
   cm  1
Vm = → Vm = − →
     
 1  1   1  1   1  1 
 0.0755 3         
1    
0.0755 0.0755
 cm   0.0006 1   cm3    cm3    1  
    0.0006 cm3  Vm   0.0006 3  Vm 
 
cm3
   cm  

1 1
Vm = − → Vm = 13.605cm3 − 7.9797 x10−3Vm Vm + 7.9797 x10−3Vm = 13.605cm3 →
1 1
0.0755 3 125.3333
cm Vm
−3 13.2979cm3
Vm + 7.9797 x10 Vm = 13.2979cm 1.0080Vm = 13.2979cm → Vm =
3 3
Vm = 13.1923cm3
1.0080

b) Se proceden a aplicar las isotermas de B.E.T, Langmuir y Freundlich

Datos generales Langmuir B.E.T Frendlich

P°= 6148 X Y X Y X Y
P/torr V/cm3 1/p 1/V P/P° P/V(P°-P) In P In V
39.5 9.2 0.02531646 0.10869565 0.00642485 0.00070287 3.67630067 2.21920348
62.7 9.8 0.01594896 0.10204082 0.01019844 0.00105138 4.13836145 2.28238239
108 10.3 0.00925926 0.09708738 0.01756669 0.001736 4.68213123 2.3321439
219 11.3 0.00456621 0.08849558 0.03562134 0.00326877 5.38907173 2.42480273
466 12 0.00214592 0.08333333 0.07579701 0.00683445 6.14418563 2.48490665
555 13.1 0.0018018 0.07633588 0.09027326 0.0075749 6.31896811 2.57261223
601 13.4 0.00166389 0.07462687 0.09775537 0.00808559 6.39859493 2.59525471
765 14.1 0.00130719 0.07092199 0.12443071 0.01007901 6.63987583 2.6461748
Tabla 7. Resultados obtenidos de aplicar las fórmulas de cada isoterma.

Como en el anterior inciso se presentarán las isotermas representadas gráficamente

Langmuir

1/P vs1/V
0.12
y = 1.4577x + 0.0764
0.11 R² = 0.8487

0.1
1/V

0.09

0.08

0.07

0.06
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
1/P

Figura 5. Isoterma de Langmuir de los datos.

B.E.T

P/P° vs P/V(P°-P)
0.012 y = 0.0802x + 0.0003
R² = 0.997
0.01

0.008
P/V(P°-P)

0.006

0.004

0.002

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14
P/P°

Figura 6. Isoterma de B.E.T obtenida de los datos.

Podemos ver que la isoterma B.E.T es la que mas se adecua a la línea recta posteriormente
se realiza la regresión lineal con los datos usando la ecuación de Freundlich obtenidos en
la tabla 7.
Freundlich

InP vs In V
2.7
2.65 y = 0.1357x + 1.7088
2.6 R² = 0.9669
2.55
2.5
2.45
InV

2.4
2.35
2.3
2.25
2.2
2.15
3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
InP

Figura 7. Isoterma de Freundlich obtenida con los datos

Así como podemos observar en la grafica es evidente que la isoterma de B.E.T es la mas
cercana debida a su correlación sin embargo en una tabla comparativa se podrá ver el
contraste de mejor manera.

Langmuir B.E. T Freundlich

Ecuación y= 1.4577x+0.0764 y= 0.0802x+0.0003 y= 0.1357x+1.7088
R2 0.8487 0.997 0.9669

Tabla 6. Ecuaciones obtenidas mediante las regresiones lineales

Para las constantes de adsorción es necesario comparar la ecuación general con la

ecuación a partir de la regresión lineal
p 1 c −1 p 1 1
= + comparada con y = 0.0802 3 + 0.0003 3
V ( P0 − p) Vm c Vmc Po cm cm

p 1 1 c −1 1 p
→ y → 0.0003 3  → 0.0802 3  → x
V ( p0 − p Vm c cm Vmc cm p0

Por lo que podemos calcular la capacidad de la monocapa de esta forma.

1 1 1
→ 0.0003 3  c = 1)
Vm c cm  1 
 0.0003 3  Vm
 cm 
c −1 1 c −1
→ 0.0802 3 Vm = 2) Se sustituye 1 en 2
Vm c cm  1 
 0.0802 3  c
 cm 
     
  1    
   −1   1 
   0.0003 1  V     1  
   m
cm3      0.0003  Vm 
   cm3  1
Vm =   → Vm =  − →
         
 1    1    1  
   0.0802 3  
1 1 1
  0.0802 3      0.0802 3   
 cm    1    cm    1    cm    1  
  0.0003  Vm    0.0003  V  0.0003  V
  cm3     cm3  
m m
  cm3     

1 1
Vm = − → Vm = 12.3153cm3 − 3.694 x10−3Vm Vm + 3.6946 x10 −3Vm = 12.3153cm3
1 1
0.0802 3 270.6667
cm Vm
12.3153cm3
1.0037Vm = 12.3153cm3 → Vm = Vm = 12.2700cm3
1.0037

Para poder determinar el calor isostérico de adsorción en las coberturas correspondientes

a cada uno de los volúmenes adsorbidos es necesario para cada volumen, el valor de la
presión, así como la temperatura correspondiente, usando las ecuaciones de
comportamiento de cada temperatura para realizar los cálculos.

Para el volumen adsorbido de 11.1cm3 correspondido a la temperatura 18.6°C a partir de

la ecuación que maneja el comportamiento el sistema:

p 1 p 1
= 0.0802 + 0.0003 3 por lo tanto, se sustituye y despeje a la presión
V ( p0 − p ) 3
cm p0 cm

p 1 p 1
= 0.0735 3 + 0.0003 3 →
V ( 6148Torr  − p ) cm ( 6148Torr ) cm

 1 p   1 
P = 0.0802 3  6148Torr − P V + 0.0003 6148Torr − p V →
 cm 6148Torr   cm3 
 
 6148Torr  (11.1cm3 ) − 0.0802 3 
 p  (11.1cm3 )
1 p 1 p
p = 0.0802 3  
 cm 6148Torr   cm 6148Torr 

 1   1 
+ 0.0003 3   6148Torr  (11.1cm3 ) − 0.0003 3  (11.1cm3 ) p →
 cm   cm 
p = 0.9013 p − 1.4660 x10−4 Torr −1 p 2 + 20.4728Torr − 3.3300 x10−3 p →
 = −1.4660 x10−4 Torr −1 p 2 + 0.9013 p − 3.3300 x10−3 p − p + 20.4728Torr
 = −1.4660 x10−4 Torr −1 p 2 − 0.1020 p + 20.4728Torr

−b  b 2 − 4ac
X1, X 2 =  a = −14.660 x10−4 , b = −0.1020, c = 20.4720
2a
− ( −0.1020 )  ( −0.1020 ) − 4 ( −1.4660 x10 −4 ) ( 20.4728 )
2
0.1020  0.0104 + 0.0120
X1, X 2 = → X1, X 2 = →
2 ( −1.4660 x10 −4
) −2.9320 x10−4

0.1020  0.0224 0.1020  0.1497

X1, X 2 =  X1, X 2 =
−2.9320 x10−4 −2.9329 x10−4
0.1020 + 0.1497 0.2517
X1 = −4
→ X1 =  X 1 = −858.4584
−2.9320 x10 −2.9320 x10 −4
0.1020 − 0.1497 −0.0477
X2 = → X2 =  X 2 = 162.6876
−2.9320 x10−4 −2.9320 x10 −4

Tomando el valor X2
P=162.6876
Con el valor del volumen 11.1 cm3, obtenemos la pendiente entre ambos puntos y dividir
entre la constante del gas ideal para el calor de adsorción:

InP  y2 − y1 InP   Ln (105Torr )  −  Ln (162.6876Torr )  −0.4379

 = m = →  = = = −1876.19 K
 (1/ T )  x2 − x1  (1/ T )   1   1  2.334 x10 −4 K −1
  − 
 273.15 K   291.75 K 

InP   ad H 
 = −1876.19 K = →  ad H  = −1876.19 KR →
 (1/ T )  R
 J  J
 ad H  = −1876.19 K  8.314   ad H  = 15598.64
 molK  mol

Pasando convirtiendo unidades a KJ mol-3

J  1KJ  KJ
 ad H  = 15598.64   →  ad H  = 15.60
mol 1000 J  mol

Para volumen adsorbido de 14.1 cm3

Se procede a calcular la presión para el volumen 14.1 cm3 correspondido a una
temperatura de 0° a partir de la ecuación regente del sistema.
 p 1 P 1
= 0.0755 3 + 0.0006 3
V ( p0 − p) cm P0 cm sustituir y despejar para presión

p 1 p 1
= 0.0755 3 + 0.0006 3 →
V (3222Torr  − p ) cm ( 3222Torr ) cm
 1 p   1 
p = 0.0755 3  3222Torrr − p V + 0.0006 3222Torr − p V →
 cm 3222Torr   cm3 
 
3222Torr  (14.1cm3 ) − 0.0755 3 
 p  (14.1cm3 )
1 p 1 p
p = 0.0755 3  
 cm 3222Torr   cm 3222Torr 
 1   1 
+ 0.0006 3  3222Torr  (14.1cm3 ) − 0.0006 3  (14.1cm3 ) p →
 cm   cm 

p = 1.06030 p − 3.2909 x10−4 Torr −1 p 2 + 27.2581Torr − 4.4600 x10−3 p →

 = −3.2909 x10−4 Torr −1 p 2 + 1.06030 p − 4.4600 x10−3 p − p + 27.2581Torr
 = −3.2909 x10−4 Torr −1 p 2 + 0.0518 p + 27.2581Torr

Se procede a resolver la cuadrática

−0.0518  0.03858 −0.0518  0.1964
X1, X 2 = −4
→ X1, X 2 =
6.5818 x10 6.5818 x10 −4
−0.0518 + 0.1964 0.1146
X1 = −4
 → X 1 = −219.697
6.5818 x10 −6.5818 x10 −4
−0, 0518 − 0.1964 −0.2482
X2 = −4
 → X 2 = 377.100
−6.5818 x10 −6.5818 x10−4

Tomando el valor de X2
P=377.100 Torr
Posteriormente se obtendrá los puntos de la pendiente y dividimos entre la constante del
gas ideal para tener el calor de adsorción.

InP  y2 − y1 InP   Ln ( 377.100Torr )  −  Ln ( 765Torr )  −0.7074

 = m = →  = = = −3030.85 K
 (1/ T )  X 2 − X1  (1/ T )   1   1  2.334 x10 −4 K −1
 − 
 273.15 K   291.75 K 
InP   ad H 
 = −3030.85 K =  ad H  = −3030.85 KR
 (1/ T )  R
 1  J
 ad H  = −3030.85 K  8.314 
 →  ad H = −25198.49
 molK  mol
Pasando las unidades a KJ mol-3
 J  1KJ  KJ
 ad H  = 25198.49   →  ad H  = −25.20
mol 1000 J  mol

5. La adsorción de butano fue medida sobre un catalizador de niquel-magnesio,

fueron obtenidos los valores que se muestran a continuación:

Peso del catalizador 1.876 g

T = 0 °C
P° = 774.4 mmHg

P/Torr 56.39 89.47 125.22 156.61 179.3 187.46

V/cm3 17.09 20.62 23.74 26.09 27.77 28.3
Tabla 7. Datos del problema en cuestión

El volumen V de gas adsorbido se refiere a condiciones STP.

Si el área de la molécula de butano es 44.6 A2, calcular el área superficial específica del
catalizador.

Se procede a utilizar las ecuaciones de B.E.T y Langmuir y recopilar los resultaos

obtenidos

Datos generales Langmuir B.E. T

P°/mmHg 774.4 X Y X Y
P/mmHg V/mL 1/P 1/V P/P° P/V(p°-P)
56.39 17.09 0.01773364 0.05851375 0.07281767 0.00459547
89.47 20.62 0.01117693 0.04849661 0.11553461 0.00633494
125.22 23.74 0.00798594 0.042123 0.16169938 0.00812508
156.61 26.09 0.00638529 0.03832886 0.20223399 0.00971638
179.3 27.77 0.00557724 0.03601008 0.23153409 0.01084962
187.46 28.3 0.00533447 0.03533569 0.24207128 0.0112857
Tabla 8. Datos de la aplicación de B.E.T y Langmuir

Por lo cual se presentarán las gráficas obtenidas a partir de los datos para posterior a ello
saber las ecuaciones de la regresión lineal y a su vez la correlación dictada por la R2.

Langmuir
 1/P vs 1/V
0.065

0.06 y = 1.8641x + 0.0263

R² = 0.9881
0.055

0.05
1/V

0.045

0.04

0.035

0.03
0 0.005 0.01 0.015 0.02
1/P

Figura 8. Isoterma de Langmuir obtenida

B.E.T

P/P° vs P/V(p°-P)
0.012
y = 0.0394x + 0.0018
0.01 R² = 0.9999

0.008
P/V(p°-p)

0.006

0.004

0.002

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3
P/P°

Figura 9. Isoterma de B.E.T obtenida.

Ecuaciones obtenidas debido a las regresiones lineales.

Langmuir B.E. T
Ecuación y= 1.8641x+0.0263 y= 0.0394x+0.0018
R2 0.9881 0.9999

Tabla 9. R2 y ecuaciones lineales resultantes de las gráficas.

Es notable que la isoterma de B.E.T es la que corresponde a la correlación más cercana a
uno por lo cual es la mas adecuada para analizar y obtener las constantes de adsorción
que se verán a continuación comparando la formula general de la isoterma con la
ecuación obtenida.

P 1 c −1 P P 1 P 1
= + → = 0.0394 + 0, 0018
V ( P0 − p ) Vm c Vm c P0 V ( p0 − p ) mL P0 mL
1 1 c −1 1
→ 0.0018  → 0.0394
Vm c mL Vm c mL

1 1 1
→ 0.0018 c = 1)
Vm c mL  1 
 0.0018  Vm
 mL 
c −1 1 c −1
→ 0.0394 Vm = 2)
Vm c mL  1 
 0.0394 c
 mL 
Sustituyendo 1 en 2

 
 1  1
  −1
  0.0018 1    1 
  Vm   0.0018  Vm
  mL    mL  1
Vm = Vm = − →
     
 1    1    1  
  0.0394 3  
1 1 1
 0.0394    0.0394 3   
 mL    1    cm    1    cm    1  
  0.0018 mL  Vm    0.0018 mL  Vm    0.0018 mL  Vm 
        

1 1
Vm = − → Vm = 25.3807 mL − 0.0457Vm Vm + 0.0457Vm = 25.3807 mL →
1 1
0.0394 21.8889
mL Vm
25.3807 mL
1.0457Vm = 225.3807 Vm = Vm = 24.2715mL
1.0457

Para poder conocer el área total que ocupa el butano al llegar a la capacidad de la
monocapa necesitamos saber cuantas moléculas contiene el gas adsorbido. Para lo cual
necesitamos conocer que moles contiene por ello se necesita la ecuación de los gases
ideales tomando en cuenta evidentemente las condiciones S.T. P= 1 atm y T= 173.15 K
PV
PV = nRT → n =
RT

(1atm )( 24.2715mL ) 
1L 
nm =
PVm
→ nm = 1000mL  −3
→ nm = 1.08 x10 mol
 atmL 
 ( 273.15K )
RT
 0.08206
 molK 
Con lo cual se calcula el numero de moléculas presentes en la monocapa, después el
área total que ocupan todas ellas, así como el área específica del catalizador.

 mole 
Nmm = nm NA  Nmm = (1.08 x10−3 mol )  6.023x1023  → Nmm = 6.52 x10 mole
20

 mol 
 A2 
AT = Nmm Am → AT = ( 6.52 x1020 mole )  44.6  → AT = 2.91x10 A
22 2

 mole 

Aexp =
AT
→ Aexp =
( 2.91x1022 A2 )
 Aexp = 1.55112 x1022
A2
mT (1.876 g ) g
 2 
A2  (1m )  m2
Aexp = 1.55 x1022
→ Aexp = 155.12
g  (1010 A )2  g
 

6. Fue medida la adsorción de vapores de benceno sobre el carbón en polvo, los

resultados de algunas mediciones se muestran a continuación:

P/mmHg a la temperatura.
V/mLg-1 0°C 60°C 150°C
-5 -3
25 4.08x10 3.16x10 3.31
-3
75 2.09x10 3.55 200
Tabla 10. Datos originales del problema.

a partir de estos datos calcule el calor de adsorción del benceno para ambos
grados de cobertura.
Es necesario realizar el grafico 1/T vs LnP para cada uno de los grados de cobertura.
Para con la derivada, obtener el valor del calor de adsorción por la expresión:

InP   ad H 
 =
 (1/ T )  R
En este caso el grado de cobertura de 25mL g-1
 V/mL g-1 25
T/K P/mmHg 1/T LnP
-5
273.15 4.08x10 0.00366099 -10.1068
333.15 3.16x10-3 0.00300165 -5.7571
423.15 3.31 0.00236323 1.19694

Tabla 11. Análisis de los datos originales, así como su temperatura a la inversa y
logaritmo natural de la presión

Al realizar la posterior grafica se tiene que la ecuación de la línea recta es:

y=-8698.6x+21.282

1/T vs LnP
2

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
-2
y = -8698.6x + 21.282
-4
R² = 0.9801
LnP

-6

-8

-10

-12
1/T

Figura 10. Regresión lineal obtenida gráficamente

Se procede a derivar la función teniendo en cuenta que 1/T, en donde se conoce que y=
In P, así como x= 1/T

 ( −8698.7 K 1/ T  + 21.282 )   H  H

 = ad −8698.7 K = ad
 (1/ T ) 
 R R Como lo que busco es

 ad H 
Se procede a despejar

 j  J
 ad H  = ( −8698.6 K ) R →  ad H  = ( −8698.6 K )  8,314 
 =  ad H = 7232.992
 molK  mol

Se procede a hacer un cambio de unidades

 J  1KJ  KJ
 ad H  = −72320.992  H 
= −72.321
mol 1000 J 
ad
mol

Posteriormente para el grado de cobertura 75mL g-1

V/mL g-1 75
T/K P/mmHg 1/T LnP
273.15 2.09x10-3 0.00366099 6.17059121
333.15 3.55 0.00300165 1.2669476
423.15 200 0.00236323 5.29831737
Tabla 12. Análisis de los datos del inverso de temperatura y logaritmo natural de la
presión.

Se procede a graficar 1/T a LnP que rige el comportamiento del sistema.

1/T vs LnP
8

2
1/P

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
-2

-4 y = -8850.8x + 26.76
R² = 0.9745
-6

-8
1/T

Figura 11. Regresión lineal obtenida, así como la ecuación de los datos.

Esta es la ecuación o función que rige el comportamiento del sistema

y= -8850.8x+26.76

Se procede a reutilizar la función respecto a 1/T, en la cual y= InP, x=1/T

 ( −8850.8K 1/ T  + 26.76 )   H

 = ad = −8850.8K
 (1/ T ) 
 R
 J  J
 ad H  = ( −8850.8K ) R →  ad H  = ( −8850.8K )  8.314 
 →  ad H = 73585.551
 molK  mol
Se procede a un cambio de unidades a KJ mol-1

J  1KJ  KJ
 ad H  = −73585.551    ad H  = −73.585
mol 1000 J  mol

7. Problema 17, pag. 281 del libro: Introduction to Colloid and Surface Chemistry,
Fourth Edition, D. J. Shaw, 2003. (libro de texto del curso).

The following data refer to the adsorption of n-butane at 273 K by a sample of tungsten
powder which has a
specific surface area (as determined from nitrogen adsorption measurements at 77 K) of 6.5
m2 g-1 }.

P/P0 0.04 0.10 0.16 0.25 0.30 0.37

V/cm-3g-1 0.33 0.46 0.54 0.64 0.70 0.77
Tabla 13. Datos originales del problema 17

Use the BET equation to calculate a molecular area for the adsorbed butane at monolayer
coverage and compare
it with the value of 32.1x10-20 m2 estimated from the density of liquid butane

Calculando las constantes de adsorción correspondientes para comparar con la regresión

lineal de los datos en la general de la isoterma.

P 1 c −1 P P g P g
= +  = 1.9067 3 + 0.0484 3
V ( P0 − p ) Vm c Vm c P0 V ( P0 − P ) cm P0 cm
1 g c −1 g
→ 0.0484 3  → 1.9067 3
Vm c cm Vm c cm
1 g 1 1
 0.0484 3 →c=
Vm c cm mL ( 0.0484 )Vm 1)
c −1 g c −1
→ 1.9067 3 Vm = 2)
Vm c cm  g 
1.9067 3  c
 cm 
Se sustituye 1 en 2
  
 1  1
  −1

 0.0484   g 
V 
g
 3  m   0.0484 3  Vm
Vm =  cm  
Vm =  cm 
−
1
→
     
 g    g    g  
  1.9067 3  
1 1 1
1.9067 3     1.9067 3   
 cm    g    cm    g    cm    g  
  0.0484 cm3  Vm    0.0484 cm3  Vm    0.0484 cm3  Vm 
        
1 1 cm3 cm3
Vm = − → Vm = 0.5245 − 0.0484Vm = 0.5245 
g 1 g g
1.9067 3 20.6611
cm Vm
cm3
0.5245
cm3 g cm3
1.0484Vm = 0.5245 → Vm = Vm = 0.5003
g 1.0484 g

Teniendo ya el valor de la capacidad de la monocapa se procede a calcular cuantos

moles de la sustancia puede adsorber el catalizador por gramo, también el valor de área
específica, conociendo el área molecular del benceno.

PV
PV = nRT → n =
RT
 cm3   1mL   1L 
(1atm )  0.5003 
PVme  g  1cm3  1000mL  mol
nmexp = → nmexp = → nmexp = 2.232 x10−5
 atmL 
 ( 273.15 K )
RT g
 0.08206
 molK 
 mol   23 mole  19 mole
Nmmexp = nmexp NA → Nmmexp =  2.2320 x10−5   6.023x10   Nmmexp = 1.3443 x10
 g  mol  g
m2
6.5
Aexp g m2
Aexp = Nmmexp Am → Am = → Am = → Am = 4.8352 x10−19
Nmmexp mole mole
1.344 x1010
g

Cambiando unidades

m2  (10 A) 
 10 2 
−19 A2
Am = 4.8352 x10 → A = 48.35
mole  (1m )2 
m
mole
 