Elaborado por: Valdez Calderón Fernando, Laboratorio de Química Orgánica III.
AZOLES
Los azoles son anillos heterocíclicos de
cinco miembros con dos heteroátomos
Pirazol
Clasificación Isoxazol
Azoles 1,2: son aquellos en los
que los heteroátomos se
encuentran en la posición 1 y 2.
A su vez se clasifican de Isotiazol
acuerdo a los heteroátomos
que presenta el anillo, en los
azoles 1,2 el Nitrógeno siempre
se encontrará en la posición 2.
Oxazol
Imidazol Azoles 1,3: son aquellos en los
que los heteroátomos se
encuentran en la posición 1 y 3.
También se clasifican según
los heteroátomos presentes y
Tiazol el Nitrógeno siempre estará en
la posición 3.
Síntesis de azoles 1,3. Obtención de 2,4,5-
trifenilimidazol
La síntesis del 2,4,5-trifenilimidazol es una reacción
multicomponente que se lleva a cabo empleando el método de
Radziszewski para la síntesis de imidazoles, dicho método
involucra la condensación de un compuesto 1,2-dicarbonílico,
un aldehído y exceso de amoniaco.
Para este caso práctico se emplearon como reactivos bencilo y
benzaldehído, en presencia de ácido acético que funciona como disolvente y
catalizador de la reacción.
El procedimiento experimental involucra
las siguientes etapas
REACCIÓN Se hace reaccionar bencilo y benzaldehído con
acetato de amonio y ácido acético como
catalizador.
La mezcla se agita y posteriormente se calienta
a reflujo por 40 minutos.
AISLAMIENTO
Posteriormente la mezcla de reacción
se enfría utilizando hielo y se filtra al
vacío, el producto crudo se lava y se
deja secar
PURIFICACIÓN
La purificación del producto crudo se
realiza mediante recristalización por
par de disolventes empleando
Etanol/Agua
CARACTERIZACIÓN
Finalmente el se determina el
rendimiento de la reacción y el punto
de fusión experimental para comparar
con el valor teórico (274-278°C)
Reacciones de azoles 1,3. Obtención de
furoína
La reacción en la que las dos moléculas de benzaldehído forman
una molécula de benzoína mediante catálisis por cianuros
metálicos u otros catalizadores como la tiamina se conoce como
condensación benzoínica.
Empleando el mismo mecanismo de la condensación benzoínica, pero utilizando
furfural como reactivo se llevó a cabo la sintesis de furoína empleando como
catalizador y disolvente al clorhidrato de la tiamina
El clorhidrato de la tiamina
(Vitamina B1) es importante ya
que actúa como catalizador pero
también genera el UMPOLUNG, es
decir ocurre una inversión en la
polaridad del grupo carbonilo
gracias a la sal de tiazolio.
El procedimiento experimental es el siguiente:
Se hace reaccionar al Clorhidrato de tiamina (Vitamina
1 B) + H2O + EtOH, esta disolución se agita y se enfría
utilizando un baño de hielo
PASO CLAVE: al adicionar el NaOH al 8%, se debe hacer
2 gota a gota durante un periodo de 7 a 10 min, para
evitar la descomposición del catalizador, es decir del
clorhidrato de la tiamina
Se adiciona el furfural y se agita, para posteriormente
3 tapar y almacenar la mezcla de reacción por al menos 3
días, tiempo en el que comienza a precipitar la furoína
Transcurrido el tiempo se filtra al vacío el producto
4 crudo y se purifica lavándolo con etanol frio, después
se deja secar al vacío.
Finalmente se calcula el rendimiento de la reacción y se
5 determina el punto de fusión para compararlo con el
teórico (134-135°C)
Esta síntesis es una reacción de
química verde, se ha sustituido el uso
de cianuro, en la condensación
benzoínica clásica como catalizador,
por la tiamina la cual tiene la ventaja
de ser un catalizador inocuo y no
tóxico como lo es el cianuro.
IMPORTANCIA EN QUÍMICA DE ALIMENTOS DE LOS
AZOLES 1,3
Histidina
El imidazol se encuentra en
el aminoácido esencial
histidina, nutricionalmente
importante en humanos,
se encuentra en alimentos
proteicos de origen animal,
como el huevo, lácteos y
carne.
Vitamina B1
El anillo tiazolinio se encuentra en
el centro activo de la coenzima de
la vitamina B1, la cual participa en
el metabolismo de carbohidratos
para la generación de energía
REFERENCIAS.
Manual de prácticas de química orgánica III https://bit.ly/3kc739d
Debus-Radziszewski imidazole synthesis. Obtenido de: https://bit.ly/3D9us1R
Benzoin Condensation. Obtenido de: https://bit.ly/3mSqhRu
Thiamine Catalyzed Benzoin Condensation. Obtenido de: https://bit.ly/3mC0NYe
