La Paz – Noviembre de 2009

Catalizadores Topsøe para la producción

de amoniaco
Research I Technology I Catalysts

Mads Feddersen
Esquema del sistema de desulfurización
Cargo

H2 HDS ZnO ZnO

TK HTZ HTZ
Catalizadores de hidrogenación Topsøe –
Características físicas y químicas

Catalizador TK-250

Forma Anillos
Dimensiones OD x ID, mm 4.8 x 2.4
Componente activo CoMoSx
Soporte Al2O3
Características de los catalizadores
TK-250 para la hidrogenación

z Catalizador CoMo de alta actividad

z La forma de anillo asegura una caída de

presión baja

z La baja desactivación se traduce en una

vida útil muy larga
Catalizadores Topsøe de oxido de cinc
Características físicas y químicas

Catalizador HTZ-3 HTZ-5

Forma Cilindros Cilindros

Medidas OD, mm 4 4
Componente activo ZnO ZnO
Otros componentes Trazas Trazas
Densidad de carga, kg/l 1.3 1.0
Aplicación y características de HTZ

Catalizador Aplicación Características

HTZ-3 Cargas con alto contenido se S Alta pureza (>99%)
Operación a temperaturas altas Densidad alta (1.3 kg/l)
Alta adsorción de S
3
(>500 kg S/m )

HTZ-5 Cargas con bajo contenido se S Alta pureza (>99%)

Operación a temperaturas bajas Alta área superficial
Catalizadores de reforming
Catalizadores Topsøe de reformación de vapor
Aplicaciones

15% R-67R-7H 40% RK-211

RK-201

85% R-67-7H 60% R-67-7H

Gas Natural GPL y Gas

Ligero Natural
Pesado
Catalizadores Topsøe de reformación de vapor
Características Físicas y Químicas

Catalizador R-67R-7H RK-211 RK-201 R-67-7H

Carrier MgAl2O4 MgAl2O4 MgAl2O4 MgAl2O4

Componente
Ni Ni Ni Ni
Activo
K2O + Noble
Promotor Ninguno K2O Ninguno
Metal

16 x 11 mm
16 x 11 mm 16 x 11 mm 16 x 11 mm 20 x 13 mm
Forma
7 agujeros 7 agujeros 7 agujeros 20 x 18 mm
7 agujeros

No
Estado Prereducido Prereducido No reducido
reducido
La filosofía de 7 agujeros
ƒ Una gran superficie catalítica
incrementa la velocidad de Intra-P Inter-P
reacción de reformado Flujo Flujo
ƒ Una gran fracción de espacios
vacíos reduce la ǻP
ƒ La forma de 7 agujeros asegura
que el flujo dentro de la tableta
(Intra-P) es tan bueno como el
flujo entre las tabletas (Inter-P)
ƒ La forma 7H asegura una alta
resistencia
Catalizadores de reformación
Características de RK-201/R-67-7H
ƒ Alta actividad debido a una superficie externa grande
ƒ Baja caída de presión
ƒ Fuerza mecánica excelente
ƒ Resistencia unica hacia carry-over de agua líquida
SpiraLoadTM
SpiraLoadTM – cómo cargar los tubos del
reformador de manera adecuada
ƒ SpiraLoadTM ha sido desarrollado dentro de Topsøe
ƒ Rápido y eficiente embalaje del catalizador
ƒ No hay riesgo de que el equipo se quede atrapado en
los tubos
ƒ No se requiere vibrar
ƒ Factor humano prácticamente eliminado
ƒ Aplicable en todos diseños de reformación de vapor
ƒ Actualmente 21500 tubos han sido cargados
Comparación de técnicas de carga
del reformador

Manga Unidense™ SpiraLoad™

Tiempo por tubo,

minutos 30-40 15-20 15-20

Tubos
descargados, % ~2 ~2 0,01

Mano de obra Exigente Normal Normal

Automático bajo bajo alto

Reformador secundario
Aire

Gas de
proceso

Al 2 0 3

RKS-2-7H
Estabilidad térmica de RKS-2-7H
Catalizadores de reformado secundario
Topsøe

Catalizador RKS-2-7H

Soporte MgAl2O4

Componente activo Ni

Forma 20 x 18 con 7 agujeros

Problemas de distribución del flujo en
reformadores secundarios

Air

Process
Gas

Al203

RKS-2-7H
Los catalizadores de conversión de alta
temperatura de Topsøe

Características de SK-201-2
z Alta actividad

z Tableta de 6x6 mm

z Un contenido muy baja de azufre, no desulfurización

z Estabilidad aumentada mecánicamente a bajo rango de S/C

z No formación de subproducto hasta rangos de S/C de 2.8

z Libre de Cr6+
Catalizadores shift de alta temperatura
Características físicas y químicas

Catalizador SK-201-2

Forma Tabletas

Tamaño, OD x H, mm 6x6
Fe/Cu/Cr
Componentes químicos
(No Cr6+)
Impurezas, azufre, ppm <150
Rendimiento industrial del
SK-201 y SK-201-2

Modelo HTS Topsøe

Actividad relativa del catalízador

0 20 40 60 80 100 120
Edad, Meses
Catalizadores HTS
Material inerte de espacio vacío alto TK-20

TK-20
} Espacio vacío de 55%

SK-201-2
Espacio vacío de 40%

Esferas
Espacio vacío de 33%
Catalizadores shift de baja temperatura Topsøe –
Características físicas y químicas

Catalizador LSK LK-821-2

Forma Cilindros Cilindros

Tamaño, OD x H, mm 4,5 x 4,5 4,5 x 3,4

Componentes
Cu/Zn/Cr Cu/Zn/Al
químicos
Catalizadores shift de baja temperatura
Topsøe – características de LSK/LK-821-2

Catalizadores LTS Topsøe

Propiedades del LSK Propiedades del LK-821-2
• Retención de cloro • ZnO libre da una protección
• Resistencia al de azufre inherente
condensado • Capacidad insuperada de
• Retención de sílica quimisorción de azufre
• Acti vidad alta y estable

Carga Combinada LSK/LK-821-2

• Actividad catalítica alta y estable
• Alta resistencia al envenenamiento
• Alta estabilidad mecánica
Modelo de envenenamiento
LTS de Topsøe
Flujo de Gas

LSK Adsorción de Cl

Etapa de Adsorción ZnS

Principal
de Azufre

Etapa de Quimisorción Cu-S

Saturada
LK-821-2
Cu-S + Cu
Frente de Quimisorción

Catalizador en Plena Cu
Actividad
Perfil de S y Cl de LSK/LK-821 usado

LSK LK-821

Azufre

Cloro

Concentración del Contaminante

0 2 4 6 8 10 12 14 16
Distancia de la Parte Superior del Lecho Catalítico
Catalizador LTS con bajo contenido de
metanol – características del LK-823
ƒ Promovido con cesio
ƒ Se reduce la formación de metanol en un factor
de 8-10
ƒ Se mantiene la actividad shift del LK-821-2
ƒ Resistencia al envenenamiento igual
ƒ Características físicas iguales
ƒ Conversión y vida igual
Formación de metanol a condiciones LTS

100

80

LK-821-2
60

40

20

Relative MeOH Formation

LK-823

0
Time in Operation
Rendimiento industrial del LK-821,
LK-821-2 y LK-823

LK-821

LK-821-2

LK-823

Modelo LTS Topsøe

Actividad Relativa del Catalizador

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Edad, Meses
Catalizadores de metanización Topsøe

Catalizador PK - 7R
Soporte Al2 O3
Componente
Ni
Activo
Forma Anillo
Tamaño , mm 6
Los catalizadores PK-7R

ƒ Introducidos en 1995/1996
ƒ El número de referencias casi se ha doblado aunque
el número total de plantas ha disminuido
ƒ Tiempo de operación larga
ƒ La posibilidad de carga corta
ƒ Temperatura de entrada más baja con la misma
cantidad de catalizadores
Propiedades del PK-7R
Se suministra el PK-7R prereducido
No reducción necesaria durante el arranque
Actividad más alta
PK-7R es el catalizador más activo en el mercado
PK-7R puede operar hasta 185 ºC. Si se calienta el gas
metanizador de entrada con gas de salida de HTS, puede
resultar en mayor producción de vapor
PK-7R en forma de anillo baja caída de presión
Catalizadores Topsøe de síntesis de
amoníaco

KM KMR

Forma Irregular Irregular

Dimensión 1,5-3 mm 1,5-3 mm

Componente Principal Fe3O4 Fe

Agua de reducción,
250 25
kg agua/T catalizador
Envenenamiento reversible con oxígeno
Desarollo en actividad para el convertidor S-200
Antes y después del envenenamiento con oxígeno

Actividad
Actividad calculada
Actividad esperada

0 20 40 60 80 100 120

Meses de funcionamiento
Carga de manera showerhead
Ventajas comparadas con la carga tradicional con barras de vibración

• Uniformidad
No vibrador operado

• Densidad más alta (+ 6-8%)

Esperado para KM1R = 2,350 – 2,400 kg/m3
Esperado para KM1 = 2,950 – 3,000 kg/m3

• Velocidad de la carga
2-4 m3 por hora –
normalmente el grúa que levanta los
catalizadores es el cuello de botella
 Loading box
Carga de manera showerhead
Programa de servicio técnico
Contacto
frecuente con
el cliente
Recomen-
Arranque,
dación para la
formación etc.
selección de
en el sitio
catalizadores

PROGRAMA
DE SERVICIO Evaluación
Localización
de la operación
y resolución de
de los
problemas
catalizadores

Planificación Optimización
del reemplazo de de la
catalizadores operación
Calidad de los catalizadores
La producción en Frederikssund

Control de calidad
ƒ 10-20 valores para cada producto
ƒ Materias primas
ƒ Productos intermedios
ƒ El producto final