| dbo:abstract
|
- Meldrumsäure ist eine organische Verbindung, die nach ihrem Entdecker Andrew Norman Meldrum benannt ist. (de)
- Meldrum's acid or 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione is an organic compound with formula C6H8O4. Its molecule has a heterocyclic core with four carbon and two oxygen atoms; the formula can also be written as [−O−(C(CH3)2)−O−(C=O)−(CH2)−(C=O)−]. It is a crystalline colorless solid, sparingly soluble in water. It decomposes on heating with release of carbon dioxide and acetone. (en)
- L'acide de Meldrum ou la 2,2-diméthyl-1,3-dioxane-4,6-dione est un composé organique de formule brute C6H8O4. Il peut être vu comme le di-ester de l'acide malonique et du . Ce composé a été préparé pour la première fois en 1908 par Andrew Norman Meldrum par une réaction de condensation de l'acide malonique et de l'acétone dans un mélange d'anhydride acétique et d'acide sulfurique. Meldrum a mal identifié la structure de ce composé comme étant une béta-lactone avec un groupe carboxyle libre. La structure correcte a été décrite par David Davidson et al., en 1948. Comme alternative à sa préparation originelle, l'acide de Meldrum peut être synthétisé avec de l'acide malonique, de l'acétate d'isopropényle et de l'acide sulfurique comme catalyseur. La 2,2-diméthyl-1,3-dioxane-4,6-dione est assez acide avecun pKa de 4,97. Cette acidité est si haute qu'elle a été considérée pendant longtemps comme une anomalie car elle est huit ordre de grandeur plus haute que celle du malonate de diméthyle, un composé très apparenté, dont le pKa dans l'eau est autour de 13. En 2004, Tomohiko Ohwada et al. ont résolu le mystère de cette acidité en effectuant de nombreux calculs. Ohwada remarque que la structure issue d'une minimisation de l'énergie de conformation place les orbitales des liaisons C-H (H en alpha des groupes carbonyle) dans la géométrie appropriée pour qu'elles s'alignent sur l'orbitale antiliante de sorte que l'état fondamental corresponde à une déstabilisation exceptionnellement forte des liaisons C-H. Grâce à cette haute acidité, la 2,2-diméthyl-1,3-dioxane-4,6-dione, comme l'acide malonique, peut servir de réactif pour des condensations de Knoevenagel. La 2,2-diméthyl-1,3-dioxane-4,6-dione est la base d'une synthèse générale des béta-cétoesters. La réaction de l'acide de Meldrum avec un chlorure d'acyle (chlorure d'acide carboxylique, RCOCl) dans un mélange dichlorométhane/pyridine produit la 5-acyl-2,2-diméthyl-1,3-dioxane-4,6-dione correspondante. Quand cette dernière est mise à reflux avec un alcool aliphatique, R'OH, le cétoester RCOCH2COOR' en résulte, souvent avec un rendement global meilleur que 80 % et même avec des réactifs encombrés comme le tert-butanol. Les cétoesters de ce typesont utiles pour la (en) : (fr)
- メルドラム酸（メルドラムさん、Meldrum's acid）、もしくは 2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオン は分子式 C6H8O4 で表される有機化合物である。この化合物は1908年にスコットランドの化学者 (Andrew Norman Meldrum) により、無水酢酸と硫酸中でマロン酸とアセトンの付加脱離反応を行っているときに発見された。メルドラムはβ-ラクトン（β-ヒドロキシイソプロピルマロン酸）と構造を誤認していた。正しい構造はこのページに表示されているものである。 メルドラムが使った方法に変わるメルドラム酸の製法として、硫酸を触媒としてマロン酸とを反応させるものがある。メルドラム酸は高い酸解離定数を持っている (pKa = 4.97) 。メルドラム酸は関連するほかのカルボニル化合物に比べ非常に高い酸度を示し、長い間これは異常であると考えられてきたが、2004年にらによって解決されている。大和田らは、メルドラム酸の最安定配座において、α位のC-H σ軌道がC-O π*軌道に沿った配向をとっており、このために基底状態がC-H結合を異常に強く不安定化していることを見いだした。 メルドラム酸はマロン酸と同様に、クネーフェナーゲル縮合の試薬として用いられる。 (ja)
- L'acido di Meldrum (o 2,2-dimetil-1,3-diossano-4,6-dione) è un diestere ciclico, avente formula bruta C6H8O4. (it)
- Meldrum's zuur, of 2,2-dimethyl-1,3-dioxaan-4,6-dion, is een organische verbinding met de formule . Het centrale deel van het molecuul bestaat uit een hetroclische zesring met 4 koolstof- en twee zuurstof-atomen. De verbinding is een kleurloze vaste stof, die slechts weinig in water oplosbaar is. Bij verwarmen ontleedt de stof, waarbij aceton en koolstofdioxide vrijkomen. (nl)
- O ácido de Meldrum ou 2,2-dimetil-1,3-dioxano-4,6-diona é um composto orgânico de fórmula C6H8O4. Sua molécula possui um núcleo heterocíclico com quatro átomos de carbono e dois de oxigênio; a fórmula também pode ser escrita como [−O−(C(CH3)2)−O−(C=O)−(CH2)−(C=O)−] É um sólido incolor cristalino, pouco solúvel em água. Decompõe-se no aquecimento com liberação de dióxido de carbono e acetona. (pt)
- Мельдрумова кислота - кристалічна органічна сполука, отримують з малонової кислоти та ацетону в присутності оцтового ангідриду. (uk)
- 米氏酸（Meldrum's acid），又名Meldrum 酸、丙二酸亚异丙酯，学名2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮；2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮。一种白色针状晶体，易溶于有机溶剂和碱性水溶液。熔点96摄氏度。 (zh)
- Кислота́ Ме́льдрума — органическое соединение, получаемое конденсацией малоновой кислоты с ацетоном в уксусном ангидриде, содержащем небольшое количество серной кислоты. Это соединение впервые было синтезировано в 1908 году шотландским химиком (англ. Andrew Norman Meldrum) в виде белого кристаллического соединения. Данное вещество проявляет свойства одноосновной карбоновой кислоты и отщепляет CO2 при нагревании, из чего Мельдрум заключил, что структура соответствует β-лактону β-гидроксиизопропилмалоновой кислоты. Только в 1948 году была установлена корректная структура данного соединения — 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дион. (ru)
|
| rdfs:comment
|
- Meldrumsäure ist eine organische Verbindung, die nach ihrem Entdecker Andrew Norman Meldrum benannt ist. (de)
- Meldrum's acid or 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione is an organic compound with formula C6H8O4. Its molecule has a heterocyclic core with four carbon and two oxygen atoms; the formula can also be written as [−O−(C(CH3)2)−O−(C=O)−(CH2)−(C=O)−]. It is a crystalline colorless solid, sparingly soluble in water. It decomposes on heating with release of carbon dioxide and acetone. (en)
- メルドラム酸（メルドラムさん、Meldrum's acid）、もしくは 2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオン は分子式 C6H8O4 で表される有機化合物である。この化合物は1908年にスコットランドの化学者 (Andrew Norman Meldrum) により、無水酢酸と硫酸中でマロン酸とアセトンの付加脱離反応を行っているときに発見された。メルドラムはβ-ラクトン（β-ヒドロキシイソプロピルマロン酸）と構造を誤認していた。正しい構造はこのページに表示されているものである。 メルドラムが使った方法に変わるメルドラム酸の製法として、硫酸を触媒としてマロン酸とを反応させるものがある。メルドラム酸は高い酸解離定数を持っている (pKa = 4.97) 。メルドラム酸は関連するほかのカルボニル化合物に比べ非常に高い酸度を示し、長い間これは異常であると考えられてきたが、2004年にらによって解決されている。大和田らは、メルドラム酸の最安定配座において、α位のC-H σ軌道がC-O π*軌道に沿った配向をとっており、このために基底状態がC-H結合を異常に強く不安定化していることを見いだした。 メルドラム酸はマロン酸と同様に、クネーフェナーゲル縮合の試薬として用いられる。 (ja)
- L'acido di Meldrum (o 2,2-dimetil-1,3-diossano-4,6-dione) è un diestere ciclico, avente formula bruta C6H8O4. (it)
- Meldrum's zuur, of 2,2-dimethyl-1,3-dioxaan-4,6-dion, is een organische verbinding met de formule . Het centrale deel van het molecuul bestaat uit een hetroclische zesring met 4 koolstof- en twee zuurstof-atomen. De verbinding is een kleurloze vaste stof, die slechts weinig in water oplosbaar is. Bij verwarmen ontleedt de stof, waarbij aceton en koolstofdioxide vrijkomen. (nl)
- O ácido de Meldrum ou 2,2-dimetil-1,3-dioxano-4,6-diona é um composto orgânico de fórmula C6H8O4. Sua molécula possui um núcleo heterocíclico com quatro átomos de carbono e dois de oxigênio; a fórmula também pode ser escrita como [−O−(C(CH3)2)−O−(C=O)−(CH2)−(C=O)−] É um sólido incolor cristalino, pouco solúvel em água. Decompõe-se no aquecimento com liberação de dióxido de carbono e acetona. (pt)
- Мельдрумова кислота - кристалічна органічна сполука, отримують з малонової кислоти та ацетону в присутності оцтового ангідриду. (uk)
- 米氏酸（Meldrum's acid），又名Meldrum 酸、丙二酸亚异丙酯，学名2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮；2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮。一种白色针状晶体，易溶于有机溶剂和碱性水溶液。熔点96摄氏度。 (zh)
- Кислота́ Ме́льдрума — органическое соединение, получаемое конденсацией малоновой кислоты с ацетоном в уксусном ангидриде, содержащем небольшое количество серной кислоты. Это соединение впервые было синтезировано в 1908 году шотландским химиком (англ. Andrew Norman Meldrum) в виде белого кристаллического соединения. Данное вещество проявляет свойства одноосновной карбоновой кислоты и отщепляет CO2 при нагревании, из чего Мельдрум заключил, что структура соответствует β-лактону β-гидроксиизопропилмалоновой кислоты. Только в 1948 году была установлена корректная структура данного соединения — 2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дион. (ru)
- L'acide de Meldrum ou la 2,2-diméthyl-1,3-dioxane-4,6-dione est un composé organique de formule brute C6H8O4. Il peut être vu comme le di-ester de l'acide malonique et du . Ce composé a été préparé pour la première fois en 1908 par Andrew Norman Meldrum par une réaction de condensation de l'acide malonique et de l'acétone dans un mélange d'anhydride acétique et d'acide sulfurique. Meldrum a mal identifié la structure de ce composé comme étant une béta-lactone avec un groupe carboxyle libre. La structure correcte a été décrite par David Davidson et al., en 1948. (fr)
|
